論文導讀::本文對高有機磷廢水采用鐵炭微電解+光催化氧化+生化工藝進行處理,經過八個月調試,污水處理系統運行穩定,處理效果好。進水(平均)COD12890mg/L ,BOD53472mg/L、NH3-N118mg/L、總磷664mg/L,出水(平均)COD96mg/L,BOD519mg/L、NH3-N13mg/L、總磷0.45mg/L,達到了GB8978-1996《污水綜合排放標準》一級標準。
論文關鍵詞:鐵炭微電解,光催化氧化,有機磷廢水
磷是造成水體富營養化的重要原因,對高有機磷廢水的處理一直是工業企業環境污染治理的難題。雖然對處理高有機磷的研究一直沒有中斷過,但目前處理效果好、運行費用低的方法還不多。這是因為磷的排放標準較高(GB8978-1996《污水綜合排放標準》中磷的一級排放標準為不超過0.5mg/l),且處理成本較高,一般企業難以承受。
1工程概況
某化工企業主要生產鹵代烷基磷酸酯阻燃劑,廢水主要來自生產車間的堿洗、酸洗、水洗及部分水沖泵廢水。廢水呈強酸性,COD、SS、P等較高。針對該廢水有機磷含量高的特點,采用鐵炭微電解+光催化氧化+生化工藝,經過八個月調試,廢水處理系統運行穩定,且達標排放。廢水設計參數見表1。
項目 |
ρ(COD) (mg·L-1) |
ρ(BOD5) (mg·L-1) |
ρ(總磷) (mg·L-1) |
ρ(NH3-N) (mg·L-1) |
pH |
進水水質 |
≤13000 |
≤3500 |
≤675 |
≤121 |
2~3 |
出水水質 |
≤100 |
≤20 |
≤0.5 |
≤15 |
6~9 |
表1 廢水設計參數
Table 1 Designparameters of wastewater
2工程設計
2.1 工藝設計
廢水處理工藝流程見圖1。
圖1廢水處理工藝流程圖
Fig.1 Technological process for wastewatertreatment
廢水由業主自行收集至調節池后,先進入沉淀回收池進行沉淀回收,上清液通過鐵炭微電解,絕大部分大分子有機物被氧化分解為小分子物質,經沉淀,去除大部分總磷。再通過光催化氧化作用, 出水的生化性大大提高。廢水經泵提升進入UASB塔后自流進入A/O池, 降解大部分COD。廢水中的有機磷也被氧化水解成無機磷,經沉淀后可基本去除總磷。
2.2 主要構筑物單元參數
(1)調節池:尺寸為10.0m×3.0m×3.0m,主要起收集、調節廢水作用。
(2)沉淀回收池:內置斜管填料,尺寸為5.0m×2.0m×4.7m,表面負荷1.0m3/(m2·h)。調節池的廢水經自吸泵(2臺,1備1用,Q=10m3/h,N=2.2 kW)提升至沉淀回收池,回收利用部分物料。
(3)鐵炭氧化池:尺寸為5.5m×2.5m×4.0m龍源期刊,停留時間約為4.8h。懸空兩層、190袋鐵炭(鐵屑和焦炭混合比為1:2),控制鐵炭池內的pH 4~5;池底布設穿孔曝氣管,氣水比為5:1。
(4)初沉池:采用豎流式沉淀池,尺寸為φ1.8 m×5.0 m,設計流量10 m3/h,表面負荷1.1m3/(m2·h),沉淀時間1.1h,有效水深4.5 m,同時設導流筒1個。
(5)光催化氧化池:2級串聯,內置50根Ф325mm×H1500mm管式光催化氧化單元組合裝置,且內壁涂復納米級TiO2光催化劑涂層、涂層粘合選用氟碳漆。單體尺寸為3.0m×3.0m×2.5m,停留時間為4.5h。采用波長200~250nm 的UV光氧化降解廢水中的有機污染物,提高污水的可生化性。
(6)UASB塔:并聯兩個碳鋼結構UASB塔,內設循環泵(Q=15m3/h,N=5.5 kW,H=25m,1備1用),塔底采用穿孔管均勻進水,塔頂設三相分離器。單體尺寸為φ4.5 m×12 m,停留時間36h,COD容積負荷為7.5kg/(m3·d)。
(7)A/O池:三格式,內置彈性填料,采用羅茨風機(Q=4.94m3/min,N=6.80kW, H=0.5kgf/cm2)進行微孔曝氣,內設循環泵(Q=30m3/h,N=3kW)進行硝化與反硝化,廢水中污染物被進一步氧化、吸附。
A池:單格尺寸為3.0 m×1.5 m×5.0m,微孔曝氣器共26套,水力停留時間為9.72 h,DO控制在0.5mg/L以下。
O池:單格尺寸為6.0m×1.5 m×4.5m,微孔曝氣器共54套,有效容積為108m3,停留時間為10.8h,設計BOD5容積負荷0.25kg/(m3·d),DO控制在2~3mg/L。
(8)二沉池:內置斜管填料,尺寸為4.5m×2.0m×4.7 m,設計流量10 m3/h,表面負荷1.1m3/(m2·h),沉淀時間約1h,有效水深4.4 m,出水回調pH6~9。
(9)污泥濃縮池:尺寸為2.5m×2.5 m×2.5m ,超高0.5 m,總有效容積15.6 m3。污泥通過螺桿泵進入板框壓淲機(S=28 m2)進行脫水。
3 調試與運行
1) UASB池調試:工程安裝完成后,開始進行污泥培養,污泥采用城市污水處理廠剩余污泥。UASB池投加牛糞當作菌種,控制碳、氮、磷比例在200:5:1,用NaHCO3調節pH。調試過程中的懸浮污泥從塔頂排出,三個月后,當懸浮顆粒污泥開始形成時,慢慢提高進水濃度,同時增加進水量龍源期刊,進行污泥馴化。
2) A/O池調試:先調節A/O池碳:氮:磷=(200~300):5:1,連續悶曝24h后靜止2 h,排掉池中的懸浮物,再補充營養液進行污泥培養。10天后填料表面開始掛膜,繼續加入營養液并間歇補充生活污水,控制好DO和pH等條件。25天后觀察膜上有微生物出現,繼續培養30天后出現鐘蟲、草履蟲、輪蟲、線蟲等微生物,且手摸膜有黏性、滑膩感,說明生物膜已經成長。此后開始進行污泥馴化。
3)廢水處理:生化調試成功后開始進行廢水處理。經過鐵炭的微電解作用,可把大部分有機磷氧化分解成無機磷,出水調節pH,并加石灰水,磷去除率可達90%。再通過光催化氧化作用,廢水的可生化性大大提高。經過八個月的調試運行,出水達到了GB8978-1996《污水綜合排放標準》一級標準。運行結果見表2、表3。
表2調試期間的運行結果
Table 2 The result in debugging
采樣時間 (運行穩定后) |
CODCr(mg/L) |
BOD5(mg/L) |
NH3—N(mg/L) |
總磷(mg/L) |
||||
進水 |
出水 |
進水 |
出水 |
進水 |
出水 |
進水 |
出水 |
|
4月 5月 |
12500 13165 |
3375 2750 |
3450 3320 |
450 418 |
121 115 |
70 72 |
675 678 |
45 36 |
6月 |
12950 |
2180 |
3427 |
370 |
130 |
56 |
670 |
29 |
7月 |
13100 |
1642 |
3567 |
328 |
125 |
48 |
645 |
12 |
8月 |
12840 |
1053 |
3482 |
260 |
108 |
37 |
660 |
6 |
9月 |
13170 |
475 |
3465 |
153 |
112 |
45 |
658 |
2 |
10月 |
12675 |
215 |
3384 |
46 |
120 |
16 |
638 |
0.39 |
11月 |
12890 |
96 |
3472 |
19 |
118 |
13 |
664 |
0.45 |
表3 12月份主要工藝段運行結果
Table 3 The main running result inDecember
|
CODCr |
BOD5 |
NH3-N |
總磷 |
||||||||
進水 Mg/L |
出水 Mg/L |
去除 率% |
進水 Mg/L |
出水 Mg/L |
去除 率% |
進水 Mg/L |
出水 Mg/L |
去除 率% |
進水 Mg/L |
出水 Mg/L |
去除 率% |
|
調節池 |
12890 |
- |
- |
3472 |
- |
- |
118 |
- |
- |
664 |
- |
- |
鐵炭氧化池 |
9697 |
6958 |
28.2 |
2610 |
2088 |
20.0 |
98 |
89 |
9.1 |
675 |
629 |
6.8 |
初沉池 |
6958 |
6120 |
12.0 |
2088 |
1566 |
25.0 |
89 |
76 |
14.6 |
629 |
67 |
89.3 |
光催化氧化池 |
6120 |
4654 |
23.9 |
1566 |
1174 |
25.0 |
76 |
71 |
6.5 |
67 |
58 |
13.4 |
UASB池 |
4654 |
930 |
80.0 |
1174 |
234 |
80.0 |
71 |
113 |
- |
58 |
31 |
46.6 |
A/O池 |
930 |
136 |
85.3 |
234 |
25 |
89.3 |
113 |
18 |
84.1 |
31 |
9 |
70.9 |
二沉池 |
136 |
96 |
29.4 |
25 |
19 |
24.0 |
18 |
13 |
27.7 |
9 |
0.45 |
95.0 |
4 經濟分析
工程總投資約220萬元,日處理水量150m3/d,運行費用8.7元/噸。具體費用見表4。
表4 廢水處理費用
電費 |
人工費 |
藥劑費 |
|||||
45 KW |
3人 |
PAM |
PAC |
H2O2 |
石灰 |
液堿 |
硫酸 |
0.7元/KW﹒h |
1500元/月 |
12000元/t |
2000元/t |
1300元/t |
500元/t |
2000元/t |
800元/t |
3.024元/m3 |
1.0元/m3 |
0.8元/m3 |
0.2元/m3 |
2.21元/m3 |
0.41元/m3 |
0.4元/m3 |
0.063元/m3 |
廢水處理費用:8.7元/ m3 |
The wastewater treatment cost
table45 結論
4) 利用鐵炭微電解+光催化氧化+生化工藝處理高有機磷廢水是可行的,且運行穩定,運行費用相對較低,出水達到GB8978-1996《污水綜合排放標準》一級標準。
5) 采用鐵炭微電解+光催化氧化對廢水進行預處理具有處理效率高,對提高B/C比和后續的生化處理有很好的作用。
6) UASB塔去除化工廢水中的COD 具有耐沖擊負荷強、去除效率高、占地面積小等優點。
6 存在問題
7) 鐵炭壽命問題:隨著運行時間的延長,Fe3+不斷損耗,鐵炭板結,COD去除率下降,影響到其后處理單元的效果。
8)污泥問題:由于工藝中石灰是除磷的關鍵藥劑,石灰投加不足則降低除磷效率,投加過量又產生大量污泥,增加污泥處理成本。
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