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    Fenton氧化技術再生被苯酚飽和的活性炭略談

    論文導讀::活性炭是黑色粉末狀或顆粒狀的無定形炭。相比傳統的再生工藝。氧化技術是一種針對難降解有機物的處理工藝。再生活性炭的吸附等溫線。
    關鍵詞:活性炭,再生,Fenton氧化技術,等溫線

      活性炭是黑色粉末狀或顆粒狀的無定形炭,主要成分是炭,此外還有氧、氫等元素。活性炭具有發達的空隙結構和巨大的比較面積,對多種物質具有吸附能力[1],可以用于水凈化、空氣凈化及氣相吸附、醫藥處理、食品工業、電極材料、貴金屬提取等。活性炭用于水處理中已經有70多年的歷史,對水中溶解性有機物,如苯類化合物、酚類化合物、石油及石油產品具有較強的吸附能力,而且對生物法和化學法難以去除的有機污染物,如色度、異臭、農藥、合成洗滌劑、胺類化合物具有良好的去除效果。活性炭水處理裝置結構簡單、易于管理,對水質及水溫的適應能力強,吸附后的有用物質可以回收,而且飽和活性炭經再生后可以重復使用[2]活性炭再生的主要方法有熱再生、化學再生、生物再生、電化學再生和微波再生等。傳統的活性炭再生技術再生效果不穩定、活性炭損失大、再生后活性炭吸附能力下降明顯、對活性炭中吸附的有機物去除能力有限。Fenton氧化技術是一種針對難降解有機物的處理工藝,能有效處理酚類、芳胺類、農藥等有機廢水。相比傳統的再生工藝教學論文,Fenton氧化技術再生活性炭具有再生效率高、無二次污染的優點。研究Fenton氧化技術對活性炭的再生,可以為Fenton氧化技術的應用及活性炭的再生提供參考。
      1實驗部分
      1.1飽和活性炭制備
      取200 mL 250 mg/L的苯酚溶液加入具塞錐形
      瓶中,每瓶加入2.5 g顆粒活性炭,25 ℃下震蕩吸附5 h,測定解吸前后苯酚濃度,確定活性炭對苯酚的吸附量。吸附飽和的活性炭用濾紙過濾,所得碳粒轉移至再生用具塞錐形瓶,進行再生試驗。每次使用前,制備所需的飽和活性炭。[3]
      1.2再生試驗
      1.2.1 確定再生時間
      向錐形瓶中加入100 mL蒸餾水,加入2.5 g飽和活性炭、亞鐵400 mg/L,H2O2 50 mmol/L,25℃ 200 r/min震蕩解吸。分別解吸不同的時間,將解吸后的活性炭清洗、過濾,轉移至250 mL具塞錐形瓶中,按制備飽和活性炭的步驟進行吸附試驗,測定再吸附效果,確定各條件的解吸動力學特征。
      1.2.2 再生條件的選擇
      向錐形瓶中加入100 mL 蒸餾水,加入一定量的活性炭和硫酸亞鐵,然后分別加入H2O2,在一定條件下震蕩解吸。每個條件設置多個組,按照不同的時間結束,確定該條件下不同時間的解吸效果。解吸完成的活性炭進行再吸附試驗,測定再吸附效果。
      表1 再生實驗條件
      Tab.1 condition ofregeneration
      

     

    H2O2用量/mmol/L

    飽和活性

    炭用量/g

    亞鐵加入量

    /mg/L

    再生溫度/℃

    震蕩速度

    /r/min

    pH值

    H2O2加入量對再生效果的影響

    10

    2.5

    400

    25

    200

    7

    20

    2.5

    400

    25

    200

    7

    50

    2.5

    400

    25

    200

    7

    75

    2.5

    400

    25

    200

    7

    100

    2.5

    400

    25

    200

    7

    亞鐵離子加入量對再生效果的影響

    75

    2.5

    100

    25

    200

    7

    75

    2.5

    200

    25

    200

    7

    75

    2.5

    300

    25

    200

    7

    75

    2.5

    400

    25

    200

    7

    75

    2.5

    500

    25

    200

    2

    pH值對再生效果的影響

    75

    2.5

    200

    25

    200

    2

    75

    2.5

    200

    25

    200

    3

    75

    2.5

    200

    25

    200

    4

    75

    2.5

    200

    25

    200

    5

    75

    2.5

    200

    25

    200

    6

    75

    2.5

    200

    25

    200

    7

    75

    2.5

    200

    25

    200

    8

    溫度對再生效果的影響

    75

    2.5

    200

    25

    200

    3

    75

    2.5

    200

    35

    200

    3

    75

    2.5

    200

    45

    200

    3

    震蕩速度對再生效果的影響

    75

    2.5

    200

    25

    100

    3

    75

    2.5

    200

    25

    200

    3

    75

    2.5

    200

    25

    300

    3

    1.3 再生活性炭的吸附等溫線
      分別在25℃、35℃、45℃條件下,將2.5 g活性炭分別投入50 mg/L、150 mg/L、250 mg/L、350 mg/L、450 mg/L苯酚溶液中飽和5 h,測定活性炭的吸附量。分別作新鮮活性炭和最佳條件下再生的活性炭的吸附等溫線。[4]
      2 結果與討論
      為了探討體系中個主要影響因子的影響,研究Fenton試劑法再生活性炭的條件,實驗通過改變條件教學論文,重點考察Fenton實際用量、pH值、溶液溫度、攪拌速度對再生的影響以及再生后活性炭吸附性能的變化。
      2.1新鮮活性炭的吸附效果
      對新鮮的顆粒活性炭進行吸附試驗,每2.5 g顆粒活性炭吸附200 mL 250 mg/L的苯酚溶液,吸附平衡后,苯酚溶液的濃度為87.5 mg/L,苯酚的去除率為65%。
      2.2 再生條件實驗
      2.2.1 再生時間確定
      
      圖 1 活性炭再生時間對
      苯酚吸附率的影響
      fig. 1 Effect of regeneration time on remove efficiency
      再生時間是選擇處理工藝的重要指標,對處理效果具有很大的影響。Fenton試劑對活性炭的再生速度很快,在反應的前30 min,經過再生的活性炭對苯酚的去除率達到39.2%,隨著時間延長,再生活性炭的吸附性能緩慢提高,到達60 min時,再生活性炭對苯酚的去除率達到46.4%,從活性炭上解吸出來的苯酚降解完全。[5]
      2.2.2 Fenton試劑的用量對再生效果的影響
      (1)過氧化氫加入量對再生效果的影響
      
      圖2 再生過氧化氫加入量對
      苯酚吸附效果的影響
      Fig. 2 Effect of regeneration Hydrogen peroxide dosageon remove efficiency
      由圖2可以看出,H2O2加入劑量不同時Fenton試劑對活性炭再生的效果,前5 min,活性炭中吸附的苯酚解吸出來,被迅速分解活,再生的效果過非常好,H2O2劑量的影響不大。5min后,H2O2投加劑量大的組,產生更多的羥基自由基,活性炭再生程度進一步提高,75 mmol/L組在60 min再生活性炭苯酚去除率達到45.8%。繼續增大H2O2劑量,發生一系列的副反應,最終導致H2O2分解,從而降低羥基自由基與有機物分子結合反應的機會,對活性炭再生的效果提升以不明顯,最終確定H2O2劑量為75 mmol/L。[6、7]
      (2)鐵離子的含量對再生效果的影響:
      
      圖3 再生亞鐵離子加入量對
      苯酚吸附效果的影響
      Fig. 3 Effect of regeneration ferrousion dosage onremove efficiency
      由圖3可以看出教學論文,在100mg/L~400 mg/L,隨著Fe2+離子濃度的增加,Fenton反應對活性炭再生的最終去除率不斷增大,進一步增加Fe2+離子的投加量,使H2O2的相對含量下降,發生副反應 Fe2++·OH→Fe3++OH-,Fe2+對羥基自由基的捕捉使羥基自由基的濃度下降,再生效率降低。[8、9]
      2.2.3pH值對再生效果的影響
      
      圖4 活性炭再生pH值對
      苯酚吸附效果的影響
      Fig. 4 Effect of regeneration pH value on removeefficiency
      由圖4可見,初始pH值對活性炭再生效果的影響。確定H2O2、Fe2+的劑量后,改變反應環境的初始pH值,對Fenton試劑的氧化能力有較大影響。試驗結果表明,Fenton反應體系的最佳pH值為3,反應體系pH值控制在3~4時,再生后活性炭的吸附性能能維持在較高水平。反應體系的初始pH值升高以后,會影響Fe2+、Fe3+的絡合平衡體系,Fe2+轉化成Fe(OH)3沉淀或鐵的復雜絡合物,而失去催化能力。根據Fenton反應的過程,此時Fe2+催化分解雙氧水生成羥基自由基的過程必然減弱,導致活性炭再生效果變差。pH值低于3以后,溶液中H+離子的濃度過高,過量的H+離子捕捉羥基自由基,使羥基自由基無效消耗,導致Fenton體系的氧化能力降低,使活性炭再生的效果下降。[10、11]
      2.2.4溶液的溫度對再生效果的影響
      調節溶液pH為3,加入Fenton試劑后,活性炭在再生過程的前60min內到達最大處理效果。25 ℃、35 ℃、45 ℃再生后活性炭的吸附效率分別為52%、53.6%、48.4%。根據反應動力學理論,反應溫度升高,反應物的分子動能增加教學論文,反應速率會加快。但是,升高溫度同時也促進H2O2的分解,生成H2O和O2,不利于羥基自由基的生成,反而降低反應的效率。[12]因此,必須在適當的溫度下進行反應。在25℃、35 ℃、45 ℃條件下,再生效果差別不大,考慮能量的能耗,選擇25 ℃作為再生溫度。[13]
         
      圖5 活性炭再生溫度對苯酚吸附效果的影響
      Fig. 5 Effect of regeneration temperature on removeefficiency
      2.2.5 震蕩速度對再生效果的影響
      
      圖6再生震蕩速度對
      苯酚吸附效果的影響
      Fig. 6 Effect of regeneration shake speed on removeefficiency
      再生溶液初始pH值為3,25℃分別在100 r/min、200r/min、300 r/min條件下震蕩解吸60 min,得到解吸過程如圖6。可以看出震蕩對活性炭再生有一定影響,震蕩提高了反應體系的傳質效果,加快了反應進程,活性炭到達再生最佳效果的時間縮短了。[14]震蕩速度低,不利于反應系統的物質傳遞,活性炭到達吸附和脫附平衡的時間延長,反應物質接觸不完全,最終的再生效果分別是48.6%、52.3%、54.1%,適當提高震蕩速度,可以縮短解吸時間,但對提高效果有限。[15]
      2.2.6 吸附劑改性前后吸附等溫線比較
      在溫度一定時,吸附量與平衡濃度的關系通過吸附等溫線表示,可以對吸附劑的吸附性能進行研究。在25℃~45℃范圍內,測定不同平衡濃度時苯酚在活性炭和再生后活性炭上的吸附量在不同溫度下的吸附等溫線。分別使用朗格繆爾(Langmuir)和弗蘭德里希(Freundlich)吸附等溫線對試驗數據進行擬合。結果列于表2,各模型的可信度可以通過比較相關系數進行判斷。根據擬合的結果,活性炭及再生后活性炭吸附苯酚采用朗格繆爾(Langmuir)吸附等溫線擬合的線性相關系數好,R2明顯高于弗蘭德里希(Freundlich)模型。再生前后的活性炭無量綱分離系數0<RL<1教學論文,屬于理想的單層吸附。最大吸附量qm的研究表明,隨著溫度越高,吸附量越低降,活性炭對苯酚的吸附式放熱反應,溫度升高阻礙反應的進行。經過再生,活性炭的最大吸附量qm有明顯的下降,吸附能力再生不完全,仍可以通過技術手段提高活性炭的再生效果。[16、17、18]
      表2 反應等溫線的研究
      Tab. 2 List of Reaction Isotherms
      

    吸附等溫線模型

    Langmuir

    Freudlich

     

    T(℃)

    R2

    k1(L mg-1)×103

    qm(mg g-1)

    RL

    T(℃)

    R2

    k

    n

    新鮮活性炭吸附

    25

    0.991

    0.042

    17.857

    0.050

    25

    0.970

    2.181

    2.571

    35

    0.977

    0.019

    16.393

    0.101

    35

    0.897

    0.892

    1.931

    45

    0.995

    0.016

    14.493

    0.119

    45

    0.981

    0.941

    2.165

    再生活性炭吸附

    25

    0.984

    0.027

    9.259

    0.074

    25

    0.896

    1.232

    2.907

    35

    0.983

    0.018

    8.474

    0.109

    35

    0.943

    0.781

    2.532

    45

    0.968

    0.009

    8.474

    0.195

    45

    0.949

    0.324

    1.908

    3 結 論
      從再生條件的篩選,確定Fenton氧化再生活性炭的主要影響因素為:過氧化氫的加入量、亞鐵離子的加入量、pH值,其次是震蕩速度和溫度。得出再生的最佳條件為:加入Fenton試劑(過氧化氫75mmol/L、亞鐵離子400mg/L),調節pH值為3,溫度為25℃,使用300 r/min的速度攪拌,再生后活性炭對苯酚的去除率為54.1%,低于新購活性炭的65%。再生不完全,可以通過進一步處理提高再生效果。根據等溫線分析,再生炭的吸附性能較為理想,能夠進行使用,可以應用于高濃度含酚廢水的處理及預處理。

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    姓名:王福祿br>

    關鍵字:環保,廣東
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